陶氏ENGAGE8003POEHM7380

    所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合，反应时表现出了非常好的催化活性，在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时，提高了弹性体材料的支化度，使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升，此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料，具有热塑性弹性体性能，具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图**是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图；图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图；图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。陶氏ENGAGE8003POEHM7380

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。美国陶氏9130POE7270陶氏POM8440POE具有良好的加工性能，可以通过注塑成型、挤出成型、吹塑成型等工艺进行加工。

    医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等，以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出，在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似，因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能，通过对POE进行交联，材料的耐热温度被提高，*变形减小，拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM，今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。编辑本段性能及优点POE是美国DUPONTDOW化学公司采用INSITE催化技术生产而成的。对比传统的聚合物材料，具有更好的加工成型性能，成型时不需加任何塑化剂；在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着***的应用。

    所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000～4000:1，更推荐为1500～3500:1，例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1；推荐的，所述助催化剂为氯化二甲基铝，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100～1000:1，更推荐为200～700:1，例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中，在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时，所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在～，而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽，使得单位体积内分子数增多，链末端数也随之增多，使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法，所述制备方法包括：将如上所述的可以*包括主催化剂，也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解，升温至20～60℃后通入乙烯原料，在1～10atm的压力下进行5～120min的聚合反应；推荐的，所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种，更推荐为甲苯；推荐的，所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏聚烯烃弹性体POE具有优异的耐磨性和耐寒性。

    图6是本发明实施例18中i所制得聚合物的断裂拉伸图；图7是本发明实施例18中i所制得聚合物在-10℃和30℃条件下的应力-应变曲线图。需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。下述实施例中的浓度如无特别说明，均为摩尔浓度。下述乙烯聚合实施例中所得聚合物的分子量及分子量分布均为按照常规的高温gpc方法测定而得，熔点均为按照常规的dsc方法测定而得，聚合物的聚合活性均按照如下公式计算而得：聚合活性＝聚合物产量/(催化剂用量×聚合时间)。支化度的计算方法参考文献(macromolecules,1999,32,1620-1625；polym.,)。下述所有合成的化合物通过核磁、红外和元素分析得到了证实。作为一个推荐实施方式。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种工业用品、机械零件等。美国陶氏POE7447

它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料，例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。陶氏ENGAGE8003POEHM7380

    在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例18(d)，区别在于：主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例20本实施例中，采用式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例18(d)，区别在于：主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例21本实施例中，采用式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例18(d)，区别在于：主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例22本实施例中，采用式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例18(d)，区别在于：主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。陶氏ENGAGE8003POEHM7380

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