主抗氧剂中,受阻酚**为常见类可能会碰到如下三种问题:1)抗氧剂导致的酚黄/酚红/烟熏褪色,导致塑料制品颜色不佳。这仨词其实一回事,就是受阻酚类抗氧剂与空气中的氮氧化物(NOx)反应形成带色产物,尤其在比表面积大的膜/丝中常见。另外受阻酚被氧化后,棕色的醌式结构也可能是颜色不佳的来源。2)抗氧剂中含环境***/生殖毒性,无法通过标准甚至带来赔偿风险:全球对化学品环境危害监管越发严格,SVHC(高度关注物质-REACH)已成为产品进入欧盟的硬性标准,对食品接触材料中甚至开始关注NIAS(非故意添加物质),指在生产过程中或分解过程中使用的物质或反应中间体中的杂质或反应产物,例如作为部分抗氧剂原料的壬基苯酚,已被列为SVHC;另外纺丝常用的抗氧剂BHT(264),被怀疑有生殖毒性,在逐渐淡出舞台。出口欧盟的食品接触类聚合物,尤其需要关注该问题。3)高温下分解导致失效:当前高温塑料逐渐普及,而且双螺杆的直径越来越大,这都需要更高的加工温度,传统的主抗氧剂无法耐受高温。工程师们会通过增加添加量来缓解,但随之而来的迁移析出导致喷霜发黄风险陡增。适用于PPA/PA10T的高温加工抗黄变及物性保持。PP用耐高温抗氧剂巴斯夫
主要用途:PC、PA、PBT、PET、HIPS、ABS及PP等耐高温抗氧剂。可有效防止各种工程塑料特别是PC、PA、PBT、PET、HIPS、ABS及PP等在高温加工过程中易黄变或产生黑点的现象,并提供有效地高温降解保护。添加量只需相当于传统抗氧剂的几分之一即可取得满意的效果。在长期接触含水的介质条件下,选用高温耐水解型的S9228型抗氧剂与高分子量的受阻酚类如1098等配合使用,可有效提供长期的耐湿热稳定性。03FDA认可。S9228已获得美国FDA认可,可用于与食品接触的包装类材料中。美国多氟耐高温抗氧剂PA66用耐受240℃高温,比TBHQ更安全;光谱抗氧化性:对各种复杂的类脂物氧化有普遍的阻止效果。

上图可看出,传统抗氧剂(1076/168/BHP/TNPP等)无法阻止SBS聚合物在该缺氧热老化实验中变黄。以上晶点和黄变现象的本质是SBS聚合物的交联(缺氧环境中):聚合物受热首先产生碳自由基,其半衰期非常短(1ms~1μs),传统受阻酚和亚磷酸酯还未来得及捕捉,这些活泼的碳自由基就自行反应,形成交联,表现为上图的晶点和发黄。那么Sumilizer GS是如何解决缺氧环境下的老化问题呢?秘密在其结构之中:其特有的双官能团结构,其中敏感的丙烯酸酯基可直接捕捉碳自由基,再通过分子内氢键的方式稳定该自由基,从而快速有效地防止聚合物交联及降解。讲完原理,是骡子是马,还得拉出来溜溜,看看实际表现:
双(2,4—二枯基苯基)二亚磷酸酯CAS:154862-43-8DoverphosS-9228是一种可以自由流动的,固体亚磷酸酯抗氧剂。其主要特性是高分子量,低挥发,高磷含量(7.3%).分子量852,熔点大于225C.优点:优良的高温稳定性和高温下的低挥发性,在加工过程中减少聚合物的黄变和减少高温降解.DoverphosS-9228在所有的商用亚磷酸酯产品中分子量比较高,因此它具的热稳定性。DoverphosS-9228为螺亚磷酸酯类型的抗氧化劑,具有高抗氧化性能、优异的抗水解性、与热稳定性)。为聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等加工溫度超過280°C的工程等級塑料**理想的磷酸酯类抗氧化劑。与其他类型的抗氧剂如酚类和亚磷酸酯类配合使用,能起到优异的协同效果。

针对以上三个问题,我们的解决方案如下:方案一:日本住友Sumilizer GP(抗酚黄、符合NIAS)它是一种高性能混合型抗氧剂,在单个分子中包含酚类和亚磷酸酯。它已经在日本广泛应用于各种聚合物(主要是聚烯烃,还有PS),现在住友正在扩大其全球营销。如今许多聚合物生产商、改性厂商和品牌所有者越来越关注食品包装中的非故意添加物质 (NIAS) 问题。Sumilizer G系列中的Sumilizer GP稳定剂在这方面特别有用。“Sumilizer GP具有独特的特性,并且比普通商用类型的抗氧剂具有优势。”大幅减少制程周期所需的时间,长期耐热与耐紫外线防护功能。PBT用耐高温抗氧剂圣莱科特
与硫醚类抗氧剂(例:TD-P)复配在长期热稳定方面具有良好的协同效果。PP用耐高温抗氧剂巴斯夫
DoverphosS-9228在所有的商用亚磷酸酯产品中分子量比较高,因此它具有热稳定性。由于越来越多的聚合物被要求具有良好的热稳定性,如汽车市场以及家电中的洗碗机,烤面包机和烘干机等,这些产品都要求聚合物能够不脆裂和抗黄变。应用领域:在PP应用中,由于酚类抗氧剂往往与其它添加剂有不良的交互反应,有些PP产品只用亚磷酸酯作为加工稳定剂。在不含酚的稳定系统中,亚磷酸酯的效率是至关重要的。DoverphosS-9228在不同的加工温度下,表现出优异的颜色和熔融稳定性;PP用耐高温抗氧剂巴斯夫