EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
硫载体硫化胶交联密度大,综合力学性能较好,长久变形大,耐热老化性能差。锦湖KUMHOSBR共混三元乙丙胶
EPDM生胶选择原则
良好填充性:高门尼粘度,高乙烯含量
开炼机容易包辊不粘辊:分子量分布宽一些,比较好是充油的牌号
密炼机混炼性能优异:生胶选择范围较宽;在填充容量方面:低硬度胶料可以多填充5~10%,高硬度胶料少填充5~10%。
容易挤出喂料:选择高乙烯含量
挤出和压延速度快:高乙烯含量,分子量分布宽一些
挤出时口型膨胀低:门尼粘度不宜过高
抗塌陷性好:高门尼粘度,高乙烯含量
与金属、纤维等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量
冲模(流动)性好:门尼粘度和ENB含量不宜过高
与IIR并用:低ENB含量牌号
与二烯烃类橡胶并用:高ENB含量牌号
海绵发泡:高门尼粘度、充油品级、高ENB含量
低硬度:充油牌号,高门尼粘度,中~高乙烯含量
高硬度:高乙烯含量,低门尼粘度
**度,高抗撕:高门尼粘度
低压缩长久变形:高门尼粘度,中高ENB含量
低温性能:低乙烯含量,中等ENB含量
室温~高温:高门尼,高ENB含量
高回弹性能:低乙烯含量,中~高门尼粘度,中~高ENB含量
耐热性:低充油量,低ENB含量
耐油性:高门尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量 IIR共混锦湖三元乙丙胶三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。
A.Estrin等用马来酸酐聚丁二烯(PBDMA)处理芳纶、尼龙聚酯和棉等纤维,结果**提搞这些短纤维在EPDM的黏合作用。岑兰等探讨了几种硅烷偶联剂预处理棉短纤维(SCF)种类、取向和用量对短纤维/橡胶复合材料(SFRC)力学性能和老化性能的影响。研究结果表明:与未处理SCF相比,硅烷偶联剂预处理的SCF.具有更佳的补强性能,SFRC的拉伸强度、撕裂强度和扯断伸长率更高。其中,硅烷偶联剂KH-570(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和KH-580(3-巯丙基三乙氧基硅烷)处理SCF对EPDM的增***果更为明显。吴卫东等比较了表面特殊处理、常规此理和未处理的尼龙纤维对EPDM/尼龙复合材料性能影响,结果表明,经表面特殊处理的SFRC屈服强度**提高,拉伸断裂后纤维表面存在一定厚度且柔韧的界面过渡薄层。
EPDM的动态疲劳性能
乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好,与SBR相当。特别是过氧化物硫化的EPDM硫化胶,其抗疲劳性能更差。一般认为初始龟裂与橡胶的缺点有关,而龟裂增长与橡胶的拉伸强度和抗撕裂强度有关,因此提高硫化胶的均一性和强度均有助于抗疲劳性能的提高。丙烯酸金属盐尤其是二甲基丙烯酸锌(ZDMA)是EPDM较为理想增强材料ZDMA补强EPDM是先将微米级别的ZDMA混入橡胶基体中,然后在过氧化物的作用下,ZDMA从微米颗粒上脱落下来溶入橡胶基体中,再发生原位聚合形成聚丙烯酸金属盐纳米粒子,从而对橡胶产生***增强。该复合材料通过过氧化物引发交联后,能产生键能较高的C-O-Zn2+-O-C(293kJ/m01)离子键,强度高,撕裂强度好。离子键在动态疲劳下,有自动“愈合”功能,因此抗疲劳性能非常优异。实验表明,用DMA牢b强的过氧化物交联的EPDM硫化胶,其DeMattia屈挠疲劳寿命是未力NZDMA数十倍,比硫黄硫化的EPDM增加近一倍洲。 乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好。与SBR相当。
素材
很多试验表明,胶相结构的粗细程度对硫化胶物理机械性能的影响
不大,但是我们以大小与上述相结构粗细相当的粒子作为填料来代替一种橡胶时,则在这个含有相同大小尺寸的填料的填充橡胶中,其物理性能会有很大的差别,这是由于在并用胶中存在连续相与分散相的胶相结构,在填充橡胶中,也存在着一橡胶为连续相,包围着以填料为分散相的结构在纯胶并用胶中,分散相和连续相橡胶,当这个硫化胶受外力拉伸变形时,两相都可以变形,并有一定的结合力存在,因此,在外界上没有过分应力集中,不易产生相分离现象。虽然胶相中尽管有粗细之分,但物理机械性能上差异不大,但在拉伸时,分散相不能变形的填料橡胶中,填料的粒径增加,应力集中越严重,两相产生分离而导致拉断强度下降。有些并用胶性能与胶相结构大小尺寸有关。例如,对抗臭氧腐蚀性能,胶相区域的大小是有影响的。在丁苯橡胶与三元乙丙橡胶并用中,胶相区域越小,抗臭氧能力越大,因为胶相区域小了,丁苯橡胶的裂纹就被三元乙丙橡胶所阻隔,使裂纹不能穿过三元乙丙橡胶,因而**提高了抗臭氧侵蚀的能力。 三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。锦湖发泡密封条用三元乙丙胶
EPDM中乙烯和丙烯含量对其性能有较大影响.锦湖KUMHOSBR共混三元乙丙胶
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