三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃的共聚物,是乙丙橡胶的一种,以EPDM(EthylenepyleneDieneMonomer)表示,因其主链是由化学稳定的饱和烃组成,只在侧链中含有不饱和双键,故其耐臭氧、耐热、耐候等耐老化性能优异,可***用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件等领域。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,1963年开始商业化生产。每年全世界的消费量是80万吨。EPDM**主要的特性就是其优越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀的能力。由于三元乙丙橡胶属于聚烯(PA66)烃家族,它具有极好的硫化特性。在所有橡胶当中,EPDM具有比较低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。 EPDM中乙烯和丙烯含量对其性能有较大影响.锦湖KUMHO低度二烯EPDM
EPDM的填充
三元乙丙胶属于补强型的橡胶,并在大量填充时其物理性能的降低很小,当用炭黑作为补强材料时,拉断强度随炭黑粒径的减少而增大,而与炭黑的结构关系不大,而定伸应力、硬度、门尼粘度等则几乎只与炭黑的结构相关,至于撕裂强度,则与炭黑的粒径和结构两者均有依赖关系,其中以粒径影响较大。
EPDM中用的**多的软化剂是石油系油,它的组成特别复杂。但对三元乙丙胶具有相容性,它可以像填充剂那样可以大量添加,主要的支配因素是油的粘度,从挥发性、胶料门尼粘度、拉断强度、撕裂强度、热老化后的拉断强度和抗吸水性来看,油的粘度高些好,压缩长久变形、屈挠龟裂增长和高温拉断强度等不受油的种类和型号所影响,但低温特性随油的粘度升高而变差 KEP-281F锦湖供应商过氧化物常用交联助剂有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-2等。
2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。
乙丙胶的发展
乙丙橡胶是齐格勒——纳塔立体有规催化体系开发后发展起来的一种介于通用橡胶和特种橡胶之间的合成橡胶。1950年后纳塔(Natta)等发现了新型聚合催化剂,于是采用立体有规性催化剂进行烯烃聚合的研究逐渐开展起来,特别是将石油所大量产生的乙烯、丙烯等烯烃试行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特别表现出橡胶弹性。这种聚合物的特点是:在分子排列上很象天然橡胶,但物理性能优异,基本原料价廉。它作为合成橡胶于1959年首先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工厂商品化,这是所谓(二元乙丙橡胶)。这种橡胶主链不含双键,是与以往合成橡胶完全不同的一类橡胶。一方面因该橡胶不含双键致使耐热性、耐天候性、耐臭氧性和耐化学药品性十分优越。另一方面由于不含双键的缘故而不能采用硫黄硫化法使之交联,但在1962年通过加入第三单体的方法而使它变成可用硫黄硫化的橡胶。 普通牌号的乙丙橡胶即使不加入耐热型防老剂,也具有良好的耐高温性能。
EPDM的动态疲劳性能
乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好,与SBR相当。特别是过氧化物硫化的EPDM硫化胶,其抗疲劳性能更差。一般认为初始龟裂与橡胶的缺点有关,而龟裂增长与橡胶的拉伸强度和抗撕裂强度有关,因此提高硫化胶的均一性和强度均有助于抗疲劳性能的提高。丙烯酸金属盐尤其是二甲基丙烯酸锌(ZDMA)是EPDM较为理想增强材料ZDMA补强EPDM是先将微米级别的ZDMA混入橡胶基体中,然后在过氧化物的作用下,ZDMA从微米颗粒上脱落下来溶入橡胶基体中,再发生原位聚合形成聚丙烯酸金属盐纳米粒子,从而对橡胶产生***增强。该复合材料通过过氧化物引发交联后,能产生键能较高的C-O-Zn2+-O-C(293kJ/m01)离子键,强度高,撕裂强度好。离子键在动态疲劳下,有自动“愈合”功能,因此抗疲劳性能非常优异。实验表明,用DMA牢b强的过氧化物交联的EPDM硫化胶,其DeMattia屈挠疲劳寿命是未力NZDMA数十倍,比硫黄硫化的EPDM增加近一倍洲。 当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。KEP-570P锦湖服务商
三元制乙丙橡胶不但具有优异的电绝缘性能,而且耐臭氧、耐火、耐候、防老化。锦湖KUMHO低度二烯EPDM
EPDM在发动机冷却系统和空调制冷系统密封件中的应用
EPDM用于制作发动机冷却系统中的密封圈。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为60~80(制冷系统中应用的圆密封圈为75);其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;在伸长率**下的定伸应力为2~5MPa以上;压缩变形(150℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;对于发动机冷却系统中应用的密封件应进行冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;对于空调系统中应用的密封件,应进行制冷剂试验(将试样放于PAG、ND8制冷剂中,100℃,70h)其硬度变化**多为±5,拉伸强度变化**多为±20%,断裂伸长率变化**多为-15%~20%,体积改变应在±5%之内;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。 锦湖KUMHO低度二烯EPDM
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