TDI三聚体:甲苯二异氰酸酯(TDI)在催化作用下可以发生三聚反应,形成含异氰脲酸酯环的三聚体。TDI 三聚体具有挥发性低、 毒性小、 官能度高、 热稳定性好、 耐腐蚀性好等优点, 常作为聚氨酯固化剂被普遍应用在涂料、 粘合剂中。合成工艺:(1)在氮气保护的条件下, 往装有搅拌、 温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入 TDI(80/20)单体100 g, 醋酸丁酯 100 g。搅拌 5 ~ 10 min, 加热升温至 40 ℃, 滴加0. 5 g催化剂的醋酸丁酯溶液(醋酸丁酯 10 mL)。滴加完毕后, 保持温度在 40 ~80 ℃之间, 保温反应约 8 h, 每隔 1 h 测定一次反应溶液的—NCO值, 当—NCO含量降低到 8. 5% ~9% 时, 加入 1 g 苯甲酰氯, 继续反应 0. 5 h, 停止加热搅拌, 降温出料, 得到浅黄色透明液体。(2)在上述工艺基础上, 滴加预设定量的醇, 保温反应 30~60 min, 对 TDI 三聚体进行改性处理。 分子A3即称为三聚体,是一种低分子量的聚合物。徐州巴斯夫HDI三聚体厂家

由于涂膜收缩大,对底材的附着力不佳,通常用于木器涂料,对于其他底材如塑料等,需共混其他的树脂,解决附着力问题。UV固化涂料的另一个缺点是有色漆固化不良,涂膜厚度大时,底层固化不好。在实际应用中,UV涂料通常适用于板式家具,对造型不是同一平面的异型件,UV无法照射,也就不能干燥。对双组分聚氨酯涂料而言,由于交联模式单一,且常温下部分基团活性低,因此涂膜交联密度不高,性能上表现为硬度低、干燥较慢、耐磨性差等。

三聚体的应用三聚反应在聚氨酯反应中是较为重要的。其主要原因是异氰酸酯三聚后形成的异氰脲酸酯环,对热和大部分化学药品都比较稳定,主要用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制造。在聚醚组合料(预混料)中加入三降催化剂,在发泡时,过量的多异氰酸酯***I及部分已与聚醚或聚酯多元醇反应的***I上的未反应NCO基,在高温下三聚,形成聚异氰脲酸酯(PIR)及取反氨酯网状大,脆性太大,无实用价值。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。
HDI三聚体的异氰脲酸酯环的结构稳定,在高温下不易分解,因此它具有热稳定性好、耐磨性好、耐腐蚀性好等优点,常作为聚氨酯固化剂被普遍用于家具、汽车工业、航空工业和体育器材等领域中。合成工艺:在氮气的保护下,向装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入HDI单体100g。搅拌10~15min,加热升温至70℃,滴加0.5g用醋酸丁酯稀释的催化剂,在0.5h内滴加完毕,保持温度在70~100℃之间,保温反应约4h。反应期间,每隔1h用二正丁胺法测定反应溶液的—NCO值,当—NCO含量降低至30%~40%时,加1g苯甲酰氯,继续搅拌0.5h终止反应,停止加热搅拌,降温出料,得到无色透明的液体。

三聚体相关的概念:1.加聚反应是把“C=C”键碳上的原子或基团上下甩,打开双键中的一键连起来。加聚反应的实质是通过加成反应而生成高分子的聚合反应,故它只能生成一种物质,即高分子化合物。2.除特种橡胶外,一般橡胶都是加聚反应的产物,且单体都是二烯烃,或两个含“C=C”键的化合物,故橡胶链节中有“C=C”,易氧化、老化。3.加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称前加上一个“聚”字。4.加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同,结构不同,故其相对分子质量是单体的相对分子质量的整数倍。
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